Ecopigmentos cerámicos verdes y amarillos de Pr2Mo2O9 dopados con calcio obtenidos en presencia de mineralizadores y por coprecipitación química

Abstract

In this paper the synthesis of (Pr2-xCax)Mo2O9 solid solutions by ceramic route is presented. Crystallography and colour evolution from green to yellow described on literature have been checked. When enamelled in a lead free double firing ceramic glaze, pigments produces light yellow colours not better than b*=19. Using NH4Cl, NaF and Na2SiF6 as mineralizers in the (Pr2-xCax)Mo2O9 x=0,1 composition with the same molar addition of halogens (0.84 mols per formula weight), a structural effect of fluoride ion is observed but the yellow colour on enamelled samples do not improve. Finally, using an ammonia coprecipitation method in the x=0.6 sample, a similar crystallization to the homologous ceramic sample is detected, but x ray diffraction peaks are more intense and less wide, pointing to a more regular and higher crystal size crystallization which is checked by electronic scanning microscopy. This microstruture give more intense yellow coloured powders and improve their resistance against glaze, producing significantly best yellow colours than ceramic samples.

En el presente trabajo se presenta la síntesis de disoluciones sólidas (Pr2-xCax)Mo2O9 vía cerámica, comprobándose la evolución cristalográfica y de coloración del verde al amarillo, al aumentar la cantidad de iones calcio (x) en la disolución sólida descrita en la literatura. Se ha estudiado el comportamiento al esmaltar plaquetas cerámicas con una frita de bicocción sin plomo, coloreada al 5% en peso del pigmento, la cual rinde colores amarillos suaves que no superan el valor de la coordenada cromática b*=19. La mineralización con NH4Cl, NaF y Na2SiF6 de la composición (Pr2-xCax)Mo2O9 con x=0,1 e igual cantidad molar de halógenos (0,84 moles por peso fórmula), desarrolla un efecto estructural del ión fluoruro sobre la disolución sólida que no se traduce en una mejor coloración en el esmalte. La utilización de la coprecipitación amoniacal en la muestra x=0,6 produce una cristalización similar a su homóloga cerámica, pero con picos de difracción de rayos x más intensos y menos anchos, lo que indica una cristalización más regular y de mayor tamaño cristalino que se corrobora mediante la microscopia electrónica de barrido. Esta microestructura confiere coloraciones amarillas más intensas en las muestras en polvo y permite resistir mejor el ataque del vidriado, produciendo coloraciones amarillas significativamente superiores a las de las muestras cerámicas.